高效液相色谱串联质谱法测定化妆品中15种喹诺酮类抗生素

doi:10.3969/j.issn.1001-1803.2019.06.010

摘要/Abstract

摘要：

利用液液萃取和高效液相色谱串联质谱仪（HPLC-MS/MS）,建立了化妆品中15种喹诺酮类抗生素的HPLC-MS/MS分析方法。样品使用0.1%甲酸乙腈溶液提取,正己烷除脂,经Thermo Hypersil GOLD C₁₈（2.1 mm×100 mm,1.9 μm）色谱柱分离后,三重四级杆质谱多反应监测模式（MRM）检测,以保留时间和相对离子丰度定性,外标法定量。结果表明,15种喹诺酮类抗生素在质量浓度5.0~200 μg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.995 0;方法检出限和定量限分别为0.15和0.50 mg/kg。样品平均加标回收率在80.1%~104.9%之间,精密度（RSD,n=6）为1.0%~7.4%。该方法检出限、回收率和精密度满足化妆品中喹诺酮类抗生素的测定。

关键词: 高效液相色谱串联质谱, 化妆品, 抗生素, 喹诺酮

Abstract:

A high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry（HPLC-MS/MS） method was established for the determination of 15 quinolone antibiotics in cosmetics. The samples were extracted with 0.1% formic acid acetonitrile solution, degreased with n-hexane, separated by Thermo Hypersil GOLD C₁₈（2.1 mm×100 mm, 1.9 μm） column, then detected by triple quadrupole mass spectrometry multi-reaction monitoring mode（MRM） to determine retention time and relative ion abundance, and quantified by external standard method. The results show that all of the 15 quinolone antibiotics show good linearity in the range of 5.0-200 μg/L with the correlation coefficients greater than 0.995 0. The limit of detection and quantification of the method are 0.15 and 0.50 mg/kg, respectively. The average recoveries of the spiked samples were ranged from 80.1% to 104.9% and the relative standard deviations（RSD, n=6） were in the range of 1.0%-7.4%. The method is accurate and reliable, which meets the requirements of the determination of quinolone antibiotics in cosmetics.

Key words: high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry, cosmetics, antibiotics, quinolones

中图分类号:

TQ658

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图/表 5

表 1

图 1

表 2

表 3

表 4

回收率和精密度（n=6）测定结果"

化妆品基质	添加量/（mg·kg^-1）	爽肤水		乳液		非蜡基膏霜
化妆品基质	添加量/（mg·kg^-1）	回收率/%	RSD/%	回收率/%	RSD/%	回收率/%	RSD/%
依诺沙星	0.5	82.5	2.1	81.7	1.8	84.8	3.3
	1.0	87.8	1.5	88.6	2.6	91.6	4.5
	5.0	96.5	1.2	103.3	3.4	93.8	2.6
麻保沙星	0.5	81.8	1.4	81.7	1.6	85.8	3.8
	1.0	90.7	2.8	88.7	2.1	87.3	2.7
	5.0	96.7	2.1	97.9	3.4	93.2	1.8
诺氟沙星	0.5	80.8	3.4	81.1	2.8	85.8	4.5
	1.0	92.5	2.4	87.2	1.8	89.1	2.6
	5.0	94.1	2.9	96.3	2.7	99.2	3.1
氧氟沙星	0.5	81.1	3.6	82.2	3.6	87.6	2.7
	1.0	89.5	2.8	88.2	5.1	87.4	1.9
	5.0	90.6	3.1	100.5	4.8	101.9	3.4
氟罗沙星	0.5	86.1	3.1	84.1	5.7	87.4	2.8
	1.0	91.3	2.5	91.4	4.2	93	1.7
	5.0	94.1	1.2	103.4	3.6	95.1	2.8
培氟沙星	0.5	81.7	3.6	86.6	3.7	86.9	2.8
	1.0	90.3	5.2	89.2	2.5	90.4	3.8
	5.0	94.2	6.1	104.6	5.8	101.1	4.5
环丙沙星	0.5	84.4	4.8	80.1	1.6	86.4	1.8
	1.0	91.6	4.6	87.5	4.1	91.6	5.5
	5.0	90.2	6.2	104.9	5.6	92.8	4.8
洛美沙星	0.5	80.7	4.9	84.8	3.6	84.8	6.4
	1.0	90.6	2.7	87.4	1.0	88.5	3.1
	5.0	100.9	2.8	99.7	1.8	91.2	1.2
丹诺沙星	0.5	83.5	4.9	81.7	5.1	86.9	4.8
	1.0	90.2	2.7	90.2	3.2	90.6	5.1
	5.0	96.3	3.0	91.6	2.1	103.7	2.4
恩诺沙星	0.5	84.5	2.9	81.8	3.3	87.3	3.9
	1.0	88.4	3.4	89.2	5.3	87.5	1.2
	5.0	91.8	4.9	94.7	1.0	100.7	3.5
奥比沙星	0.5	82.6	3.6	80.8	3.8	81.4	6.2
	1.0	88.8	3.9	87.6	2.3	92.1	3.0
	5.0	100.5	2.7	94.7	2.9	94.9	1.1
沙拉沙星	0.5	87.8	3.6	80.2	6.4	83.6	7.4
	1.0	92.4	4.8	89.1	1.8	89.1	3.8
	5.0	99.2	2.9	104.5	3.0	104.6	3.5
司帕沙星	0.5	86.4	3.3	81.4	1.9	85.4	1.6
	1.0	90.7	5.2	92.6	3.9	88.5	3.3
	5.0	96.4	4.7	93.2	5.3	94.3	2.1
双氟沙星	0.5	80.3	6.6	84.1	2.1	81.1	2.5
	1.0	90.5	2.4	92.3	5.7	90.6	1.3
	5.0	100.1	5.1	93.2	2.8	101.0	3.2
莫西沙星	0.5	84.9	6.0	86.1	4.4	86.8	4.5
	1.0	87.4	4.5	88.1	2.4	90.5	2.1
	5.0	99.1	5.3	102.3	3.5	100.8	2.4

表 4

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化合物	保留时间/min	母离子（m/z）	子离子（m/z）	DP/V	CE/V	CXP/V
依诺沙星	4.13	321.0	303.0*	50	30	15
依诺沙星	4.13	321.0	232.0	50	26	15
麻保沙星	4.14	363.1	320.2*	55	23	15
麻保沙星	4.14	363.1	345.2	55	29	15
诺氟沙星	4.45	320.1	276.0*	50	25	16
诺氟沙星	4.45	320.1	233.0	50	35	16
氧氟沙星	4.46	362.3	318.2*	75	27	9
氧氟沙星	4.46	362.3	261.0	75	38	9
氟罗沙星	4.47	370.0	326.0*	80	19	15
氟罗沙星	4.47	370.0	269.0	80	26	15
培氟沙星	4.58	334.2	316.2*	60	25	12
培氟沙星	4.58	334.2	290.3	60	27	15
环丙沙星	4.65	332.3	288.1*	80	30	18
环丙沙星	4.65	332.3	245.0	80	25	18
洛美沙星	4.89	352.3	265.2*	65	33	15
洛美沙星	4.89	352.3	308.3	65	26	15
丹诺沙星	4.93	358.1	340.2*	50	27	15
丹诺沙星	4.93	358.1	283.2	50	34	15
恩诺沙星	5.21	360.3	316.3*	55	37	9
恩诺沙星	5.21	360.3	245.0	55	25	18
奥比沙星	5.32	396.2	352.3*	50	25	15
奥比沙星	5.32	396.2	295.3	50	30	15
沙拉沙星	6.11	386.1	342.2*	70	34	15
沙拉沙星	6.11	386.1	299.1	70	27	15
司帕沙星	6.21	393.5	349.2*	65	29	15
司帕沙星	6.21	393.5	292.2	65	35	15
双氟沙星	6.22	400.3	356.2*	80	34	15
双氟沙星	6.22	400.3	299.1	80	28	15
莫西沙星	6.81	402.5	384.5*	70	30	15
莫西沙星	6.81	402.5	364.5	70	30	15

化合物	基质效应
化合物	爽肤水	乳液	非蜡基膏霜
依诺沙星	0.818	0.746	0.715
麻保沙星	1.020	0.868	0.779
诺氟沙星	0.818	0.729	0.703
氧氟沙星	0.921	0.838	0.718
氟罗沙星	1.010	0.838	0.701
培氟沙星	0.918	0.844	0.749
环丙沙星	0.912	0.882	0.805
洛美沙星	0.965	0.780	0.741
丹诺沙星	0.926	0.863	0.814
恩诺沙星	0.971	0.837	0.812
奥比沙星	1.030	0.844	0.768
沙拉沙星	0.994	0.889	0.792
司帕沙星	0.910	0.860	0.708
双氟沙星	0.953	0.897	0.780
莫西沙星	0.913	0.830	0.736

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