UPLC-MS/MS法测定美白化妆品中10种植物原料指标性成分

doi:10.3969/j.issn.2097-2806.2025.04.016

摘要/Abstract

摘要：

建立同时测定美白化妆品中10种植物原料指标性成分的超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）方法。样品经80%（体积分数）甲醇水溶液超声提取后，采用Phenomenex Kinetex F5（3.0 mm×100 mm，2.6 μm）色谱柱进行分离，以0.1%甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱。质谱采用电喷雾离子源（ESI），正、负离子同时扫描，多反应监测（MRM）模式进行检测。结果表明，10种指标性成分在各自的质量浓度范围内线性关系均良好（r>0.99），检出限（LOD）为0.07~1.93 μg/kg，定量限（LOQ）为0.22~6.42 μg/kg。在低、中、高3个质量浓度水平下，水基类、膏霜类、乳液类和面膜类基质样品中10种指标性成分的回收率为80.5%~122.5%，相对标准偏差（RSD）为1.3%~10.1% （n=6）。该方法准确灵敏，前处理简单，适用于多种基质类型的美白化妆品中多种植物原料指标性成分的定性鉴别及定量测定。

关键词: 超高效液相色谱-串联质谱, 美白化妆品, 植物原料, 指标性成分

Abstract:

A method for simultaneous determination of 10 indicative components from plant materials in whitening cosmetics by ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry （UPLC-MS/MS） was established. The sample was extracted by ultrasonic extraction using 80% methanol, then separated on a Phenomenex Kinetex F5 column （3.0 mm×100 mm, 2.6 μm） by gradient elution using 0.1% formic acid solution and acetonitrile as the mobile phases. The mass spectrometry was detected using electrospray ionization source （ESI）, positive and negative ion simultaneous scanning and multiple reaction monitoring （MRM） mode. The results show that there are good linear relationships for 10 indicative components in their respective mass concentration rangers with the correlation coefficients （r） larger than 0.99. The limits of detection （LOD） are in the ranges of 0.07-1.93 μg/kg and the limits of quantitation （LOQ） are in the ranges of 0.22-6.42 μg/kg. The recoveries of toner, cream, emulsion and mask samples at three spiked levels for 10 indicative components are 80.5%-122.5%, with the relative standard deviations （RSD） of 1.3%-10.1% （n=6）. With the advantages of accuracy, high sensitivity and simplicity, this method is suitable for qualitative identification and quantitative analysis of various indicative components from plant materials in various matrix types of whitening cosmetics.

Key words: UPLC-MS/MS, whitening cosmetics, plant materials, indicative components

中图分类号:

TQ658

黄炜东. UPLC-MS/MS法测定美白化妆品中10种植物原料指标性成分[J]. 日用化学工业（中英文）, 2025, 55(4): 531-538.

Weidong Huang. Determination of 10 indicative components from plant materials in whitening cosmetics by UPLC-MS/MS[J]. China Surfactant Detergent & Cosmetics, 2025, 55(4): 531-538.

图/表 7

表1

图1

表2

表3

10种指标性成分在不同基质中的线性范围、线性回归方程、相关系数、检出限和定量限"

化合物	线性范围/（μg/L）	基质类型	线性回归方程	相关系数（r）	检出限/（μg/kg）	定量限/（μg/kg）
咖啡因	0.05~2.00	水基类	y=2.28×10⁵x+7.27×10⁴	0.998 3	0.43	1.43
		膏霜类	y=2.85×10⁵x+7.77×10⁴	0.995 1	0.37	1.22
		乳液类	y=1.05×10⁵x+1.14×10⁵	0.994 1	0.33	1.09
		面膜类	y=3.34×10⁵x+1.17×10⁵	0.995 1	0.28	0.95
苦参碱	0.05~2.00	水基类	y=1.96×10⁵x-715	0.997 6	0.31	1.02
		膏霜类	y=1.43×10⁵x-1.79×10³	0.991 0	0.41	1.37
		乳液类	y=8.33×10⁴x+662	0.996 7	0.38	1.27
		面膜类	y=1.87×10⁵x-951	0.998 0	0.28	0.94
丹参酮Ⅰ	0.02~1.00	水基类	y=1.66×10⁶x+5.35×10⁴	0.996 4	0.07	0.22
		膏霜类	y=5.37×10⁵x+743	0.994 7	0.22	0.72
		乳液类	y=1.68×10⁵x+5.00×10³	0.997 3	0.18	0.61
		面膜类	y=1.69×10⁶x+1.41×10³	0.997 9	0.11	0.37
丹参酮ⅡA	0.02~1.00	水基类	y=3.69×10⁶x+3.98×10⁴	0.998 2	0.25	0.82
		膏霜类	y=1.06×10⁶x-6.08×10³	0.996 6	0.29	0.96
		乳液类	y=9.86×10⁵x+2.41×10⁴	0.995 7	0.17	0.55
		面膜类	y=2.61×10⁶x-1.44×10⁴	0.997 9	0.12	0.40
没食子酸	0.2~10.0	水基类	y=9.97×10⁴x-1.51×10⁴	0.997 3	1.93	6.42
		膏霜类	y=3.48×10⁵x+1.28×10³	0.995 7	1.42	4.73
		乳液类	y=1.40×10⁵x+3.49×10⁴	0.996 8	1.89	6.31
		面膜类	y=2.02×10⁵x-9.79×10³	0.997 7	1.61	5.36
阿魏酸	0.05~2.00	水基类	y=1.02×10⁵x-155	0.997 7	0.25	0.83
		膏霜类	y=5.16×10⁴x-681	0.995 2	0.63	2.11
		乳液类	y=9.14×10⁴x-61.1	0.997 1	0.25	0.83
		面膜类	y=5.30×10⁴x+351	0.996 4	0.48	1.60
迷迭香酸	0.01~0.50	水基类	y=1.43×10⁵x+94.3	0.996 8	0.11	0.35
		膏霜类	y=1.69×10⁵x+521	0.995 5	0.13	0.44
		乳液类	y=1.26×10⁵x+28.4	0.995 8	0.16	0.54
		面膜类	y=1.79×10⁵x-103	0.998 7	0.10	0.34
芦荟苷	0.02~1.00	水基类	y=1.12×10⁵x+407	0.998 2	0.18	0.59
		膏霜类	y=1.28×10⁵x-2.64×10³	0.994 7	0.23	0.75
		乳液类	y=1.32×10⁵x-51.6	0.996 7	0.21	0.69
		面膜类	y=1.31×10⁵x-722	0.998 0	0.16	0.53
芍药苷	0.01~0.50	水基类	y=6.17×10⁴x+97.0	0.997 1	0.15	0.51
		膏霜类	y=7.59×10⁴x+16.6	0.992 1	0.14	0.47
		乳液类	y=6.30×10⁴x+516	0.997 6	0.16	0.53
		面膜类	y=8.75×10⁴x-66.5	0.998 3	0.09	0.31
三七皂苷R1	0.1~5.0	水基类	y=4.61×10³x+259	0.991 8	1.40	4.68
		膏霜类	y=1.11×10⁴x-130	0.995 3	0.73	2.45
		乳液类	y=5.02×10³x-167	0.994 4	1.26	4.18
		面膜类	y=6.64×10³x+733	0.991 3	1.36	4.53

表3

表4

表5

实际样品的标识成分和检测结果"

序号	产品名称	标识成分	检测结果
1	××牌美白保湿柔肤水	库拉索芦荟叶提取物	芦荟苷（<LOQ）
2	××牌耀白淡斑精华液	芍药根提取物；丹参根提取物；三七根提取物	芍药苷（ND）；丹参酮Ⅰ（ND）；丹参酮ⅡA（ND）；三七皂苷R1（ND）
3	××牌新源焕白亮肤水	茶叶提取物	咖啡因（ND）；没食子酸（ND）
4	××牌新源焕白亮肤霜	圆叶当归提取物；茶叶提取物	阿魏酸（<LOQ）；咖啡因（ND）；没食子酸（ND）
5	××牌雪莲美白淡斑晚安霜	茶叶提取物；当归根提取物；三七根提取物；芍药根提取物	咖啡因（16.70 μg/kg）；没食子酸（<LOQ）；阿魏酸（ND）；三七皂苷R1（ND）；芍药苷（39.97 μg/kg）
6	××牌祛痘修复膏	丹参根提取物；茶叶提取物	丹参酮Ⅰ（ND）；丹参酮ⅡA（ND）；咖啡因（ND）；没食子酸（<LOQ）
7	××牌璀璨靓肤美白露	茶叶提取物；迷迭香提取物	咖啡因（ND）；没食子酸（<LOQ）；迷迭香酸（ND）
8	××牌复颜晶白凝皙盈润乳	芍药根提取物；东当归根提取物	芍药苷（2.44 μg/kg）；阿魏酸（ND）
9	××牌水光亮白精华乳液	库拉索芦荟叶汁粉	芦荟苷（1.54 μg/kg）
10	××牌雪莲美白淡斑修护乳	茶叶提取物；当归根提取物；三七根提取物；芍药根提取物	咖啡因（ND）；没食子酸（<LOQ）；阿魏酸（<LOQ）；三七皂苷R1（ND）；芍药苷（0.89 μg/kg）
11	××牌肌源奢白晶采雪肌乳	苦参根提取物	苦参碱（17.48 μg/kg）
12	××牌白皙清透面膜	库拉索芦荟叶提取物	芦荟苷（ND）
13	××牌水嫩倍现盈采精华面膜	苦参根提取物；库拉索芦荟叶提取物	苦参碱（22.46 μg/kg）；芦荟苷（ND）
14	××牌蛋白灯泡肌面膜	迷迭香提取物	迷迭香酸（ND）
15	××牌密集补水面膜	茶叶提取物；迷迭香叶提取物	咖啡因（ND）；没食子酸（<LOQ）；迷迭香酸（<LOQ）

表5

图2

参考文献 19

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化合物	母离子/（m/z）	子离子/（m/z）	CE/V	DP/V
咖啡因	195.1	138.1^*；110.0	27；32	80
苦参碱	249.1	148.2^*；150.2	45；43	80
丹参酮Ⅰ	277.1	249.2^*；178.2	30；52	80
丹参酮ⅡA	295.1	277.2^*；249.2	28；33	80
没食子酸	169.0	125.0^*；79.0	-20；-30	-70
阿魏酸	193.0	134.1^*；178.1	-23；-18	-50
迷迭香酸	359.1	161.0^*；197.0	-24；-25	-50
芦荟苷	417.2	297.1^*；268.0	-28；-48	-160
芍药苷	525.2	449.1^*；121.1	-20；-35	-30
三七皂苷R1	977.5	931.6^*；637.6	-38；-60	-50

化合物	基质效应/%
化合物	水基类	膏霜类	乳液类	面膜类
咖啡因	45.5	51.2	50.7	68.0
苦参碱	61.5	54.0	47.0	69.3
丹参酮Ⅰ	87.7	11.1	35.2	77.0
丹参酮ⅡA	84.7	34.7	33.7	67.7
没食子酸	82.9	77.5	134.7	97.1
阿魏酸	78.4	68.0	42.2	41.2
迷迭香酸	84.8	74.8	69.7	93.5
芦荟苷	81.7	89.8	83.8	77.8
芍药苷	65.5	74.4	84.6	82.8
三七皂苷R1	52.2	51.0	103.2	71.8

化合物	加标质量浓度/（ng/mL）	水基类		膏霜类		乳液类		面膜类
化合物	加标质量浓度/（ng/mL）	回收率/%	RSD/%	回收率/%	RSD/%	回收率/%	RSD/%	回收率/%	RSD/%
咖啡因	0.1	117.2	7.0	108.6	8.8	111.4	7.1	111.3	7.8
	0.2	110.3	6.1	110.8	6.4	106.2	6.7	109.8	8.3
	1.0	103.1	3.9	103.4	5.8	102.6	3.5	108.5	5.6
苦参碱	0.1	103.8	5.0	98.6	4.1	112.7	4.8	82.6	7.3
	0.2	99.2	2.9	82.3	7.2	95.9	7.1	91.2	4.7
	1.0	105.1	2.5	87.2	5.3	114.3	4.6	80.5	2.4
丹参酮Ⅰ	0.05	88.2	6.1	85.3	3.2	81.9	6.2	88.7	5.2
	0.1	88.0	5.5	91.9	7.6	93.2	6.7	97.2	8.3
	0.5	90.2	2.9	89.5	4.5	95.4	4.4	95.5	2.7
丹参酮ⅡA	0.05	95.1	6.4	107.3	8.6	87.2	4.9	115.8	5.6
	0.1	94.3	6.0	103.9	5.0	91.9	6.4	109.5	3.2
	0.5	97.8	4.0	100.3	1.8	96.6	2.0	98.4	2.3
没食子酸	0.5	115.1	7.5	96.3	10.1	118.2	9.4	105.4	9.1
	1.0	110.0	6.3	106.5	7.1	97.4	4.7	94.3	6.0
	5.0	98.1	3.3	88.8	8.3	99.5	7.9	95.4	8.2
阿魏酸	0.1	105.0	7.1	107.2	4.2	92.1	4.6	102.7	8.6
	0.2	109.4	5.6	113.3	3.8	115.0	3.7	96.3	6.4
	1.0	95.8	2.5	107.0	2.9	98.8	5.1	100.4	4.1
迷迭香酸	0.02	113.2	9.6	113.8	2.4	116.1	5.1	122.5	7.4
	0.05	100.3	2.2	107.0	4.5	113.6	4.7	116.9	5.8
	0.2	101.6	3.4	94.1	3.2	96.7	4.5	103.3	6.9
芦荟苷	0.05	109.2	5.4	102.5	7.6	102.5	3.1	118.7	7.9
	0.1	105.4	4.8	103.3	5.2	107.1	3.3	120.6	6.6
	0.5	107.4	4.8	99.8	2.6	106.7	1.9	109.8	4.9
芍药苷	0.02	87.2	3.8	105.4	2.6	90.6	5.3	93.1	8.2
	0.05	94.2	1.9	116.0	3.7	96.2	2.7	107.5	3.6
	0.2	100.8	6.4	96.5	4.2	104.6	5.1	98.8	1.3
三七皂苷R1	0.2	95.2	5.9	90.3	8.2	116.6	9.5	103.8	7.7
	0.5	100.2	4.1	96.9	2.7	101.6	6.1	105.4	8.6
	2.0	106.1	1.5	86.9	3.4	112.5	4.6	120.3	4.1