浊点萃取-高效液相色谱法检测化妆品中4种合成酚类抗氧化剂

doi:10.3969/j.issn.1001-1803.2020.07.012

摘要/Abstract

摘要：

建立了化妆品中没食子酸丙酯、特丁基对苯二酚、叔丁基羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚4种合成酚类抗氧化剂含量检测的高效液相色谱分析方法。样品经超声辅助-浊点萃取,PEG-12二甲基硅氧烷（DC-193）为萃取剂,采用脂肪酸降低DC-193的浊点,壬酸体积分数为10%时最优（在浊点、相分离速度和萃取率等方面）。使用响应面法优化后,浊点萃取的较优条件为:φ （DC-193） =2.5%,超声时间30 min,平衡温度67 ℃,平衡时间57 min。结果表明,4种抗氧化剂的线性相关系数均大于0.99,低、中、高3种加标水平下的加标回收率为84%~91%,相对标准偏差为1.2%~2.3%。

关键词: 浊点萃取, 高效液相色谱, 化妆品, 合成酚类抗氧化剂

Abstract:

A high performance liquid chromatography （HPLC） method was developed for the simultaneous determination of 4 synthetic phenolic antioxidants （SPAs） in cosmetics, including propyl gallate, tertiary butyl hydroquinone, butylated hydroxyanisole, and butylated hydroxytoluene. The samples were extracted by ultrasound-assisted cloud point extraction （CPE） with PEG-12 dimethylsiloxane （DC-193） as the extraction solvent. Fatty acid was added to decrease the cloud point of DC-193. When the volume fraction of nonanoic acid was 10%, it was the best in terms of cloud point, phase separation speed and extraction rate. Then multi-response surface method was used to optimize CPE. The optimum conditions of CPE were: φ （DC-193） of 2.5%, ultrasound time of 30 min, equilibrium temperature at 67 ℃, and equilibrium time of 57 min. The external standard method was used for quantification. The results show that the linear correlation coefficients of the 4 SPAs were all greater than 0.99. The average recoveries at three spiked levels were in the range of 84%-91% with RSDs of 1.2%-2.3%.

Key words: cloud point extraction, high performance liquid chromatography, cosmetics, synthetic phenolic antioxidants

中图分类号:

TQ658

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图/表 8

图 1

图 2

图 3

表1

表 2

图 4

表 3

表 4

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	A 平衡温度/ C	B φ(DC-193)/%	C 平衡时间/min	D 超声时间/min
最大值	95	10	132.5	87.5
最小值	25	1	5	5
平均值	62	3.78	50	34

方差来源	平方和	自由度	均方	F值	Prob﹥F
模型	15 959.2	14	1 139.9	56.8	﹤0.000 1*
A	1 421.3	1	1 421.3	70.8	﹤0.000 1*
B	9.9	1	9.8	0.4	0.049 4*
C	290.4	1	290.4	14.5	0.001 7*
D	407.3	1	407.3	20.3	0.000 4*
AB	850.8	1	850.8	42.4	﹤0.000 1*
AC	3.8	1	3.8	0.2	0.667 8
AD	243.6	1	243.6	12.1	0.003 3*
BC	67.8	1	67.7	3.4	0.086 1*
BD	293.9	1	293.9	14.6	0.001 6*
CD	1.2	1	1.2	0.1	0.807 5
A²	2 334.9	1	2 334.9	116.4	﹤0.000 1*
B²	969.1	1	969.1	48.3	﹤0.000 1*
C²	16.0	1	16.0	0.8	0.385 9
D²	36.5	1	36.5	1.8	0.197 3
残差	300.9	15	20.1
总和	16 260.2	29

合成酚类抗氧化剂	线性方程	相关系数	线性范围/（mg·L^-1）	检出限/（mg·L^-1）
PG	y = 136.06x+21.43	0.999 9	1~500	0.20
TBHQ	y = 39.36x+6.40	0.999 9	1~500	1.10
BHA	y = 41.31x+8.39	0.999 8	1~500	0.40
BHT	y = 25.77x+3.68	0.999 9	1~500	0.85

合成酚类抗氧化剂	加标量/（mg·kg^-1）	回收量/（mg·kg^-1）（RSD/%）			回收率/%
合成酚类抗氧化剂	加标量/（mg·kg^-1）	第一天	第二天	第三天	回收率/%
PG	25	21 （2.1）	21 （2.0）	21 （1.8）	84
	50	45 （1.9）	43 （1.9）	42 （1.6）	87
	75	65 （1.2）	66 （1.4）	64 （1.7）	87
TBHQ	25	22 （2.0）	21 （2.0）	21 （1.8）	86
	50	43 （1.8）	44 （1.9）	43 （1.7）	86
	75	64 （1.7）	66 （1.5）	65 （1.8）	87
BHA	25	23 （2.0）	22 （1.9）	22 （2.3）	89
	50	45 （1.8）	44 （1.9）	45 （1.8）	89
	75	68 （1.5）	67 （1.3）	67 （1.2）	90
BHT	25	22 （1.9）	23 （2.1）	21 （1.8）	85
	50	45 （2.0）	45 （1.9）	43 （1.6）	89
	75	67 （1.7）	68 （1.5）	67 （1.6）	91

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