GC-MS/MS法测定化妆品中48种易致敏性成分

doi:10.3969/j.issn.2097-2806.2025.12.015

摘要/Abstract

摘要：

建立了气相色谱串联质谱法（GC-MS/MS）同时测定化妆品中48种易致敏性成分的检测方法。以液态水基、膏霜乳液、唇膏、粉饼等不同类型基质的化妆品为试样，由乙酸乙酯超声提取，经CD-WAX毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm×0.5 μm）分离，采用多重反应监测（MRM）模式监测。液态水基类采用外标法定量，膏霜乳液类、唇膏、粉饼等固态基质采用基质匹配外标法定量。结果显示，48种组分在0.41~100.29μg/mL范围内线性关系良好，相关系数（r）>0.99；方法检出限（LOD）为0.01~0.21 mg/kg；定量限（LOQ）为0.01~0.61 mg/kg；在低、中、高三个加标水平下，方法回收率为82.6%~118.6%，相对标准偏差为1.0%~9.8%。采用建立的方法对市售的30批化妆品进行检测，检出组分涵盖19种易致敏性成分。该方法简便灵敏、准确有效，适用于化妆品中48种易致敏性成分的检测。

关键词: 化妆品, 易致敏性成分, 香精香料, 人工合成麝香, 尼泊金酯类防腐剂, 气相色谱-串联质谱

Abstract:

A gas chromatography-tandem mass spectrometric （GC-MS） method was developed for the simultaneous determination of 48 allergic substances in cosmetics. Cosmetic samples with different matrices, such as water matrix, cream matrix, lipstick matrix, and powder matrix, were directly extracted with ethyl acetate by ultrasonication, then separated on a CD-WAX capillary column （30 m×0.25 mm×0.5 μm）, and detected by GC-MS/MS in multiple reactive ion monitoring （MRM） mode. The water matrix was quantified by external standard method, the cream matrix, lipstick matrix, powder matrix, and other solid matrices were quantified by the matrix-matched external standard method. The results show that the 48 allergic substances have good linear relationships, with the correlation coefficients （r） exceeding 0.99. The limits of detection （LODs） and the limits of quantification （LOQs） are 0.002-0.3 mg/kg and 0.004-0.7 mg/kg, respectively. Under the three spiked levels of low, medium and high, the average recoveries range from 82.6% to 118.6%, and the relative standard deviations are between 1.0% and 9.8%. The method is applied to test 30 batches of cosmetics sold on the market, and the detected components cover 19 allergic substances. The method is simple, sensitive, accurate, effective, and suitable for the detection of 48 allergic ingredients in cosmetics, providing technical support for the supervision of cosmetics and data support for the establishment and revision of quality standards for allergic ingredients.

Key words: cosmetics, allergic substances, fragrances, synthetic musks, parabens, gas chromatography-tandem mass spectrometry

中图分类号:

TQ658

龙慧端, 鲁毅翔, 胡二丹, 张科明. GC-MS/MS法测定化妆品中48种易致敏性成分[J]. 日用化学工业（中英文）, 2025, 55(12): 1616-1628.

Huiduan Long, Yixiang Lu, Erdan Hu, Keming Zhang. Simultaneous determination of 48 allergic substances in cosmetics by gas chromatography-tandem mass spectrometry[J]. China Surfactant Detergent & Cosmetics, 2025, 55(12): 1616-1628.

图/表 5

表1

48种易致敏性成分标准物质信息及质谱参数"

序号	化合物名称	含量/%	CAS号	保留时间/min	离子对（m/z）	碰撞能量/eV
1	（+）-柠檬烯	94.2	5989-27-5	11.38	136.0→94.0*，93.0→77.0	5，15
2	芳樟醇	98.8	78-70-6	21.01	71.0→43.1*，93.0→77.0	5，15
3	2-辛炔酸甲酯	99.4	111-12-6	23.28	123.0→55.0*，123.0→67.1	5，5
4a	柠檬醛a	100	5392-40-5	24.10	93.9→79.2*，93.9→51.1	15，35
4b	柠檬醛b	100	5392-40-5	25.24	84.0→41.1*，93.3→79.0	15，5
5	香茅醇	98.7	106-22-9	25.95	137.9→95.2*，95.0→55.0	15，15
6	香叶醇	100	106-24-1	27.74	123.0→81.3*，123.0→41.2	15，25
7	α-异甲基紫罗兰酮	96.6	127-51-5	27.98	150.0→107.2*，150.0→91.0	5，25
8	苯甲醇	100	100-51-6	28.31	106.9→79.0*，78.9→77.0	15，15
9	羟基香茅醛	94.1	107-75-5	29.75	96.0→81.2*，71.0→52.9	5，15
10	甲基氯异噻唑啉酮	99.61	26172-55-4	30.36	150.9→123*，148.9→85.1	15，25
11	肉桂醛	98	104-55-2	31.72	130.9→77.0*，130.9→103.1	25，15
12	铃兰醛	97.9	80-54-6	31.94	188.9→131.2*，188.9→117.0	15，35
13	甲基异噻唑啉酮	99.63	2682-20-4	33.35	115.0→59.0*，115.0→87.1	25，5
14	六氢香豆素	98	700-82-3	33.69	152.0→124.2*，124.0→95.9	5，5
15	苯氧乙醇	99.1	122-99-6	33.67	138.0→94.1*，94.0→66.0	10，10
16	丁香酚	99.6	97-53-0	34.16	163.9→103.0*，163.9→149.0	25，5
17	麝香草酚	99.9	89-83-8	34.40	135.0→115.1*，135.0→65.0	15，35
18	萨利麝香	99.5	13171-00-1	34.53	229.0→57.1*，229.0→173.2	15，5
19	戊基肉桂醛	95.5	122-40-7	35.97	129.0→76.9*，145.0→115.1	35，25
20	大茴香醇	99.6	105-13-5	36.17	138.0→109.2*，138.0→77.2	5，25
21	肉桂醇	99.5	104-54-1	36.24	134.0→92.1，138.0→109.2	5，20
22	二氢香豆素	98	119-84-6	36.25	148.0→120.0*，148.0→91.1	10，30
23	粉檀麝香	94.1	15323-35-0	36.46	228.9→187.1*，228.9→43.0	5，25
24	麝香酮	99.2	541-91-3	36.89	85.0→67.0*，85.0→43.0	10，15
25a	金合欢醇a	99.8	4602-84-0	37.11	93.0→77.0*，93.0→91.0	10，5
26	异丁香酚	97.4	97-54-1	37.62	148.9→76.9*，130.9→103.2	15，5
25b	金合欢醇b	99.8	4602-84-0	37.79	136.0→121.0*，81.0→41.0	5，20
27	己基肉桂醛	99.8	101-86-0	37.80	216.0→129.2*，145.0→91.0	15，15
28	特拉斯	97	68140-48-7	37.89	257.9→215.3*，214.9→43.1	15，25
29	吐纳麝香	98	21145-77-7	38.50	258.0→243.3*，243.0→43.0	5，25
30	香豆素	99.9	91-64-5	39.30	146.0→118.1*，146.0→90.0	15，25
31	新铃兰醛	96.2	31906-04-4	39.80	136.0→93.1*，92.9→91.2	5，15
32	戊基肉桂醇	86.5	101-85-9	40.68	133.0→77.1*，148.0→130.2	35，5
33	伞花麝香	99.2	116-66-5	41.31	263.0→221.0*，233.0→173.0	5，20
34	葵子麝香	99.9	83-66-9	41.35	253.0→79.0*，253.0→91.0	25，30
35	7-甲基香豆素	98	2445-83-2	41.29	160.0→132.0*，160.0→104.0	10，20
36	苯甲酸苄酯	99.7	120-51-4	42.31	212.0→167.2*，212.0→105.1	5，15
37	水杨酸苄酯	99.6	118-58-1	45.33	228.0→91.2*，228.0→210.1	5，5
38	4, 6-二甲基-8-特丁香豆素	97.0	17874-34-9	45.62	229.9→215.1*，214.9→159.2	5，15
39	酮麝香	99.8	81-14-1	47.12	294.0→43.2*，279.0→91.0	25，35
40	对羟基苯甲酸甲酯	99.9	99-76-3	48.81	151.9→93.1*，151.9→65.0	15，35
41	对羟基苯甲酸异丙酯	99.9	4191-73-5	48.84	121.0→39.1，151.9→93.1	35，20
42	7-甲氧基香豆素	100	531-59-9	48.93	148.0→77.0*，148.0→133.1	25，10
43	对羟基苯甲酸乙酯	100	120-47-8	49.76	121.0→65.0*，121.0→93.0	15，15
44	对羟基苯甲酸丙酯	99.9	94-13-3	53.17	121.0→39.1*，138.0→121.0	35，10
45	对羟基苯甲酸异丁酯	96.5	4247-02-3	54.59	138.9→76.9*，137.9→93.0	25，25
46	肉桂酸苄酯	99.6	103-41-3	57.08	91.0→39.0*，131.2→77.0	40，35
47	7-乙氧基-4-甲基香豆素	97.0	87-05-8	57.17	147.9→65.0*，147.9→91.2	35，25
48	对羟基苯甲酸丁酯	99.8	94-26-8	58.06	138.0→121.1*，121.0→65.0	15，15

表1

图1

表2

48种易致敏性物质的的线性范围、线性方程和相关系数"

化合物名称	线性范围/（μg/L）	LOD/（mg/kg）	LOQ/（mg/kg）	水基类		膏霜乳液类		油基类		固态类
化合物名称	线性范围/（μg/L）	LOD/（mg/kg）	LOQ/（mg/kg）	线性方程	相关系数（r）	线性方程	相关系数（r）	线性方程	相关系数（r）	线性方程	相关系数（r）
（+）-柠檬烯	3.74~74.75	0.02	0.04	y=4.78×10⁶x- 1.02×10⁶	0.999 6	y=2.19×10⁶x- 3.79×10⁶	0.999 8	y=1.22×10⁶x- 1.01×10⁶	0.998 6	y=1.75×10⁶x- 1.16×10⁶	0.999 6
芳樟醇	0.53~10.56	0.002	0.004	y=8.84×10⁷x- 1.61×10⁶	0.998 7	y=3.95×10⁶x- 4.54×10⁶	0.999 9	y=2.12×10⁶x- 1.83×10⁶	0.999 4	y=2.93×10⁶x- 1.75×10⁶	0.999 7
2-辛炔酸甲酯	3.97~79.37	0.005	0.02	y=5.43×10⁶x- 1.69×10⁶	0.999 7	y=2.46×10⁶x- 6.79×10⁵	0.999 1	y=1.09×10⁶x- 4.61×10⁵	0.996 9	y=1.85×10⁶x- 6.26×10⁶	0.999 7
柠檬醛a	3.44~68.85	0.1	0.3	y=3.01×10⁶x- 8.07×10⁵	0.998 9	y=1.48×10⁶x- 2.63×10⁵	0.999 4	y=6.14×10⁵x- 4.71×10⁵	0.998 5	y=1.02×10⁶x- 3.37×10⁶	0.999 9
柠檬醛b	3.44~68.85	0.03	0.08	y=5.88×10⁶x- 1.53×10⁶	0.997 5	y=2.64×10⁶x- 8.20×10⁶	0.999 6	y=1.18×10⁶x- 1.55×10⁶	0.999 8	y=2.04×10⁶x- 9.95×10⁵	0.999 9
香茅醇	2.54~50.83	0.03	0.09	y=6.83×10⁶x- 9.61×10⁶	0.999 0	y=3.26×10⁶x- 2.25×10⁶	0.999 8	y=7.33×10⁵x- 4.62×10⁵	0.999 0	y=2.35×10⁶x- 3.88×10⁵	0.999 7
香叶醇	2.42~48.45	0.03	0.09	y=1.53×10⁷x- 3.41×10⁶	0.998 6	y=7.21×10⁶x- 1.10×10⁶	0.998 7	y=3.90×10⁶x- 1.07×10⁶	0.997 9	y=5.23×10⁶x- 1.50×10⁵	0.999 9
α-异甲基紫罗兰酮	3.22~64.48	0.03	0.09	y=2.83×10⁷x- 3.04×10⁶	0.999 1	y=1.25×10⁷x- 2.03×10⁶	0.996 9	y=7.71×10⁶x- 4.57×10⁵	0.996 8	y=9.25×10⁶x- 9.07×10⁵	0.999 7
苯甲醇	3.01~60.15	0.03	0.07	y=1.70×10⁷x- 3.40×10⁶	0.998 3	y=8.11×10⁶x- 3.70×10⁵	0.999 3	y=4.53×10⁶x- 6.78×10⁶	0.997 7	y=6.02×10⁶x- 9.91×10⁵	0.999 8
羟基香茅醛	3.64~72.83	0.01	0.03	y=1.32×10⁷x- 4.71×10⁶	0.999 4	y=6.06×10⁶x- 1.58×10⁶	0.999 4	y=2.80×10⁶x- 8.03×10⁵	0.999 8	y=4.64×10⁶x- 1.12×10⁶	0.999 7
甲基氯异噻唑啉酮	2.68~53.64	0.006	0.02	y=1.06×10⁷x- 2.35×10⁶	0.999 7	y=4.95×10⁶x- 2.53×10⁶	0.999 8	y=2.65×10⁶x- 1.78×10⁶	0.997 8	y=3.55×10⁶x- 1.66×10⁶	0.997 8
肉桂醛	3.47~69.38	0.004	0.02	y=2.64×10⁷x- 6.21×10⁶	0.999 0	y=1.24×10⁷x- 2.68×10⁶	0.999 7	y=5.73×10⁶x- 4.18×10⁵	0.999 5	y=9.17×10⁶x- 1.95×10⁶	0.999 8
铃兰醛	3.08~61.58	0.007	0.02	y=6.65×10⁶x- 3.90×10⁵	0.997 9	y=3.07×10⁶x- 9.67×10⁶	0.998 6	y=1.47×10⁶x- 1.10×10⁶	0.998 8	y=2.41×10⁶x- 8.25×10⁵	0.999 8
甲基异噻唑啉酮	2.30~46.03	0.004	0.02	y=1.29×10⁷x- 1.64×10⁶	0.998 7	y=5.94×10⁶x- 1.90×10⁶	0.999 8	y=2.88×10⁶x- 1.96×10⁵	0.999 9	y=4.51×10⁶x- 3.23×10⁵	0.999 8
六氢香豆素	2.76~55.30	0.02	0.04	y=5.84×10⁶x- 1.03×10⁶	0.998 8	y=2.95×10⁶x- 3.63×10⁵	0.998 8	y=1.03×10⁶x- 7.40×10⁵	0.996 9	y=1.90×10⁶x- 1.85×10⁵	0.999 9
苯氧乙醇	0.57~11.32	0.002	0.005	y=3.25×10⁷x- 5.70×10⁶	0.999 7	y=1.54×10⁷x- 2.78×10⁶	0.999 2	y=7.18×10⁶x- 1.05×10⁶	0.998 8	y=1.16×10⁷x- 9.89×10⁵	0.999 8
丁香酚	0.72~14.44	0.003	0.007	y=2.27×10⁶x- 7.31×10⁶	0.999 6	y=1.12×10⁶x- 6.57×10³	0.999 9	y=5.42×10⁶x- 5.44×10⁴	0.997 6	y=7.81×10⁶x- 1.16×10⁶	0.999 6
麝香草酚	0.49~9.79	0.002	0.006	y=5.23×10⁶x- 3.67×10⁶	0.999 8	y=2.58×10⁷x- 1.57×10⁶	0.999 5	y=1.01×10⁷x- 6.36×10⁶	0.998 9	y=1.79×10⁷x- 1.40×10⁶	0.999 6
萨利麝香	3.64~72.78	0.008	0.03	y=3.20×10⁷x- 1.91×10⁵	0.998 6	y=1.60×10⁷x- 1.99×10⁶	0.999 6	y=7.63×10⁶x- 4.05×10⁵	0.999 8	y=1.04×10⁷x- 2.32×10⁵	0.999 6
戊基肉桂醛	10.03~200.55	0.05	0.2	y=1.75×10⁷x- 6.31×10⁵	0.999 1	y=8.69×10⁶x- 7.34×10³	0.997 8	y=4.32×10⁶x- 7.57×10⁵	0.999 6	y=6.14×10⁶x- 1.74×10⁵	0.999 8
大茴香醇	2.05~ 41.09	0.004	0.02	y=1.67×10⁷x- 1.87×10⁶	0.999 3	y=7.82×10⁶x- 9.17×10⁵	0.998 1	y=3.83×10⁶x- 1.38×10⁵	0.999 7	y=5.96×10⁶x- 3.25×10⁵	0.995 9
肉桂醇	2.94~58.85	0.02	0.05	y=1.30×10⁷x- 2.64×10⁶	0.999 7	y=6.12×10⁶x- 6.96×10⁵	0.997 7	y=2.95×10⁶x- 1.07×10⁶	0.999 4	y=4.34×10⁶x- 3.96×10⁵	0.999 9
二氢香豆素	3.40~67.96	0.02	0.04	y=1.28×10⁷x- 5.14×10⁶	0.999 3	y=6.14×10⁶x- 6.30×10⁵	0.999 0	y=2.71×10⁶x- 6.71×10⁵	0.999 6	y=3.17×10⁶x- 4.03×10⁵	0.999 7
粉檀麝香	2.45~49.07	0.006	0.02	y=3.67×10⁷x- 1.39×10⁶	0.999 1	y=1.81×10⁷x- 1.05×10⁶	0.996 9	y=9.11×10⁶x- 1.69×10⁶	0.999 8	y=1.22×10⁷x- 5.48×10⁴	0.999 8
麝香酮	2.62~52.44	0.02	0.06	y=8.64×10⁶x- 5.55×10⁵	0.998 8	y=4.79×10⁶x- 2.93×10⁶	0.999 8	y=1.85×10⁶x- 2.11×10⁶	0.999 6	y=3.25×10⁶x- 4.36×10⁴	0.999 7
金合欢醇a	13.41~268.26	0.07	0.2	y=2.27×10⁶x- 2.60×10⁵	0.997 8	y=1280279x- 1.08×10⁶	0.999 6	y=1.09×10⁶x- 1.38×10⁶	0.997 7	y=8.78×10⁵x- 1.48×10⁵	0.995 8
异丁香酚	9.92~198.31	0.05	0.2	y=2.42×10⁷x- 1.98×10⁶	0.999 3	y=1.32×10⁷x- 4.74×10⁵	0.999 7	y=6.25×10⁶x- 1.81×10⁵	0.998 8	y=8.88×10⁶x- 9.9×10⁴	0.999 8
金合欢醇b	13.41~268.26	0.08	0.3	y=7.87×10⁶x- 1.18×10⁶	0.999 5	y=4.38×10⁶x- 1.95×10⁶	0.999 8	y=1.79×10⁶x- 2.17×10⁶	0.997 9	y=2.89×10⁶x- 3.02×10⁵	0.999 7
己基肉桂醛	3.35~66.76	0.006	0.02	y=1.68×10⁷x- 1.03×10⁶	0.998 9	y=9.08×10⁶x- 1.37×10⁵	0.996 7	y=4.10×10⁶x- 4.17×10⁵	0.999 5	y=6.03×10⁶x- 3.65×10⁵	0.999 7
特拉斯	2.95~59.07	0.02	0.06	y=3.22×10⁷x- 2.67×10⁶	0.998 7	y=1.67×10⁷x- 8.22×10⁶	0.998 9	y=7.56×10⁶x- 3.06×10⁶	0.999 9	y=1.09×10⁷x- 1.10×10⁵	0.999 8
吐纳麝香	3.46~69.29	0.009	0.03	y=3.07×10⁷x- 3.53×10⁶	0.999 2	y=1.66×10⁷x- 3.64×10⁴	0.999 8	y=7.35×10⁶x- 6.41×10⁵	0.997 4	y=1.06×10⁶x- 2.76×10⁴	0.999 6
香豆素	2.69~53.71	0.005	0.02	y=2.49×10⁷x- 8.60×10⁵	0.998 6	y=1.24×10⁷x- 4.06×10⁵	0.999 7	y=6.55×10⁶x- 1.04×10⁶	0.997 7	y=8.46×10⁶x- 5.97×10⁴	0.999 8
新铃兰醛	15.34~306.88	0.3	0.7	y=8.05×10⁶x- 6.53×10⁵	0.999 9	y=4.17×10⁶x- 1.03×10⁶	0.998 8	y=2.03×10⁶x- 2.75×10⁵	0.999 7	y=2.90×10⁶x- 4.38×10⁴	0.999 7
戊基肉桂醇	10.03~200.55	0.06	0.17	y=1.69×10⁷x- 9.22×10⁵	0.999 6	y=9.12×10⁶x- 9.95×10⁵	0.997 8	y=5.03×10⁶x- 9.28×10⁵	0.996 8	y=6.11×10⁶x- 1.47×10⁵	0.999 7
伞花麝香	2.91~58.28	0.004	0.02	y=1.89×10⁷x- 8.74×10⁶	0.999 2	y=9.26×10⁶x- 5.11×10⁶	0.999 1	y=4.81×10⁶x- 2.73×10⁶	0.998 7	y=6.08×10⁶x- 1.94×10⁶	0.999 6
葵子麝香	2.54~50.75	0.03	0.07	y=7.97×10⁶x- 3.20×10⁶	0.999 4	y=3.79×10⁶x- 1.95×10⁶	0.996 8	y=2.05×10⁶x- 1.02×10⁶	0.997 6	y=2.48×10⁶x- 6.88×10⁵	0.999 8
7-甲基香豆素	0.59~11.86	0.003	0.009	y=5.61×10⁷x- 3.20×10⁶	0.996 8	y=1.03×10⁷x- 6.13×10⁵	0.999 6	y=6.79×10⁶x- 1.01×10⁶	0.999 7	y=6.65×10⁶x- 1.49×10⁶	0.999 8
苯甲酸苄酯	0.65~12.98	0.002	0.005	y=4.32×10⁷x- 4.01×10⁶	0.998 9	y=2.43×10⁷x- 1.78×10⁶	0.998 6	y=1.25×10⁷x- 1.22×10⁶	0.998 0	y=1.58×10⁷x- 4.87×10⁶	0.999 6
水杨酸苄酯	3.86~77.19	0.004	0.02	y=5.51×10⁷x- 1.59×10⁶	0.999 6	y=2.56×10⁷x- 5.25×10⁶	0.997 7	y=1.50×10⁷x- 3.07×10⁶	0.999 3	y=1.30×10⁷x- 1.79×10⁶	0.999 7
4, 6-二甲基-8-特丁香豆素	3.84~76.82	0.006	0.02	y=4.15×10⁷x- 1.12×10⁶	0.997 5	y=2.43×10⁷x- 1.32×10⁶	0.998 7	y=1.26×10⁷x- 2.89×10⁶	0.999 6	y=1.51×10⁷x- 3.63×10⁶	0.996 4
酮麝香	25.07~501.45	0.2	0.5	y=8.64×10⁷x- 4.16×10⁶	0.999 1	y=7.55×10⁶x- 1.95×10⁶	0.999 7	y=3.46×10⁶x- 8.61×10⁶	0.999 1	y=4.48×10⁶x- 1.98×10⁶	0.999 7
对羟基苯甲酸甲酯	12.28~245.51	0.06	0.2	y=7.00×10⁷x- 7.08×10⁶	0.998 6	y=2.58×10⁷x- 8.74×10⁶	0.999 6	y=1.51×10⁷x- 1.48×10⁷	0.996 6	y=1.53×10⁷x- 8.83×10⁵	0.999 8
对羟基苯甲酸异丙酯	2.41~48.27	0.02	0.06	y=1.14×10⁸x- 7.04×10⁶	0.999 3	y=1.01×10⁸x- 4.02×10⁶	0.999 8	y=6.27×10⁷x- 1.59×10⁷	0.999 9	y=6.12×10⁷x- 9.05×10⁶	0.999 8
7-甲氧基香豆素	10.35~207.00	0.06	0.2	y=2.43×10⁷x- 2.97×10⁶	0.997 7	y=1.39×10⁷x- 3.71×10⁵	0.999 6	y=6.82×10⁶x- 1.77×10⁶	0.999 6	y=8.34×10⁶x- 1.98×10⁵	0.997 3
对羟基苯甲酸乙酯	2.75~54.90	0.02	0.05	y=4.83×10⁷x- 3.16×10⁶	0.998 5	y=2.57×10⁷x- 3.40×10⁷	0.999 0	y=1.37×10⁷x- 7.04×10⁶	0.997 4	y=1.66×10⁷x- 7.13×10⁵	0.999 8
对羟基苯甲酸丙酯	5.29~105.79	0.04	0.11	y=4.55×10⁷x- 4.68×10⁶	0.998 8	y=2.79×10⁶x- 6.61×10⁵	0.998 3	y=1.23×10⁷x- 1.14×10⁶	0.999 8	y=1.70×10⁶x- 2.18×10⁴	0.996 8
对羟基苯甲酸异丁酯	3.25~64.96	0.02	0.05	y=4.85×10⁷x- 8.50×10⁶	0.999 1	y=2.99×10⁶x- 1.12×10⁵	0.997 6	y=1.37×10⁷x- 6.01×10⁵	0.998 2	y=1.88×10⁶x- 2.83×10³	0.999 8
肉桂酸苄酯	12.85~256.97	0.09	0.3	y=1.78×10⁷x- 7.76×10⁶	0.999 4	y=1.20×10⁷x- 5.21×10⁵	0.997 5	y=4.31×10⁶x- 2.49×10⁶	0.997 9	y=6.98×10⁶x- 2.0×10⁵	0.997 4
7-乙氧基-4-甲基香豆素	10.40~208.22	0.07	0.2	y=2.87×10⁷x- 6.75×10⁶	0.999 6	y=1.84×10⁷x- 7.02×10⁵	0.999 5	y=6.48×10⁶x- 3.09×10⁶	0.999 5	y=1.05×10⁷x- 2.63×10⁶	0.995 8
对羟基苯甲酸丁酯	9.59~191.79	0.07	0.2	y=4.08×10⁷x- 6.08×10⁶	0.999 7	y=2.71×10⁶x- 5.23×10⁵	0.996 8	y=1.12×10⁷x- 1.50×10⁶	0.999 5	y=1.60×10⁶x- 8.21×10³	0.999 7

表2

表3

48种易致敏性物质的加标回收率及精密度（n=6）"

化合物名称	添加量/ng	水基类		乳液膏霜类		油基类		固态基类
化合物名称	添加量/ng	回收率/%	RSD/%	回收率/%	RSD/%	回收率/%	RSD/%	回收率/%	RSD/%
（+）-柠檬烯	3.74	107.7	2.3	117.2	1.0	109.5	4.0	114.5	2.0
	7.48	103.4	2.9	96.5	5.1	83.2	2.9	101.7	3.4
	37.38	85.5	2.8	90.2	7.1	105.0	4.2	96.4	3.1
芳樟醇	0.53	107.7	1.4	96.5	4.5	84.6	4.2	107.1	4.7
	1.06	108.4	1.1	98.1	3.5	98.6	3.4	102.9	8.6
	5.28	85.2	2.5	86.9	6.4	112.1	3.5	107.3	6.6
2-辛炔酸甲酯	3.97	113.0	2.1	96.3	2.5	85.3	4.0	113.6	3.0
	7.94	104.9	3.6	100.1	2.4	85.5	3.6	102.5	7.6
	39.69	84.8	2.9	90.2	2.9	117.9	1.9	103.7	7.4
柠檬醛a	3.44	114.6	1.6	97.7	4.6	94.5	4.1	108.9	5.0
	6.89	103.9	2.3	99.5	1.7	97.2	2.3	100.5	8.4
	34.43	84.7	2.9	87.2	3.2	117.7	2.3	105.4	8.3
柠檬醛b	3.44	115.1	1.2	89.9	6.0	85.4	3.2	116.2	3.3
	6.89	105.2	2.4	93.3	1.7	99.0	4.9	103.3	7.3
	34.43	85.3	3.1	86.3	3.9	117.8	1.7	105.4	7.6
香茅醇	2.54	106.8	2.0	89.9	4.3	89.2	4.4	113.1	6.1
	5.08	102.0	3.2	89.1	2.3	108.7	3.0	100.3	7.3
	25.42	85.2	3.4	88.0	3.9	116.2	1.1	105.1	7.6
香叶醇	2.42	115.2	1.7	90.7	7.3	104.1	3.5	113.2	5.4
	4.85	100.7	2.2	92.9	3.8	107.6	3.2	97.7	6.6
	24.25	86.0	2.4	101.9	1.8	105.6	3.8	104.7	8.2
α-异甲基紫罗兰酮	3.22	100.9	2.6	90.3	3.1	92.6	2.9	103.6	4.2
	6.45	100.7	3.8	89.1	1.1	97.8	2.7	99.9	8.6
	32.24	86.2	3.6	88.2	9.6	99.3	5.1	108.5	9.1
苯甲醇	3.01	112.4	1.7	89.6	5.2	109.5	3.2	116.4	4.7
	6.02	104.3	3.2	91.0	5.5	102.2	1.5	104.6	9.3
	30.08	85.1	2.8	88.4	9.4	97.5	5.7	105.1	8.8
羟基香茅醛	3.64	115.2	2.0	94.6	6.3	84.7	5.0	115.4	4.8
	7.28	107.6	0.8	91.4	6.1	89.1	5.8	102.2	7.5
	36.42	85.2	3.7	87.5	4.9	116.7	2.7	102.7	6.1
甲基氯异噻唑啉酮	2.68	115.9	1.6	96.8	4.3	107.6	2.1	105.4	4.2
	5.36	106.9	2.3	94.0	4.4	96.2	2.5	101.4	8.6
	26.82	86.6	3.5	103.5	2.4	97.1	4.8	107.2	8.7
肉桂醛	3.47	113.1	2.3	95.3	8.6	95.2	2.5	115.3	3.8
	6.94	101.6	1.0	91.9	9.4	98.3	4.0	105.4	9.3
	34.69	85.7	3.5	88.7	5.1	98.3	3.8	107.5	8.3
铃兰醛	3.08	95.2	1.6	93.8	4.7	84.4	2.4	112.0	4.5
	6.16	97.0	3.2	94.5	2.6	83.6	2.3	103.3	9.5
	30.79	86.1	3.2	94.1	4.9	115.3	2.7	107.4	8.1
甲基异噻唑啉酮	2.30	107.0	2.9	86.4	4.1	96.9	3.6	98.4	4.1
	4.60	101.5	3.4	89.8	6.1	94.3	5.9	98.9	8.3
	23.02	83.2	1.7	90.3	5.9	95.9	4.7	105.5	7.8
六氢香豆素	2.76	110.2	2.4	96.3	3.6	85.3	2.6	103.1	3.3
	5.53	102.9	3.5	95.2	3.7	83.2	1.3	101.4	9.3
	27.65	82.9	1.3	83.7	2.6	112.9	2.5	106.2	8.3
苯氧乙醇	0.57	112.9	2.6	95.6	3.6	96.4	3.6	99.3	4.1
	1.13	105.3	3.4	94.5	4.4	97.5	3.0	100.0	7.8
	5.66	86.2	2.8	83.6	2.2	88.3	6.5	107.1	7.6
丁香酚	0.72	117.4	1.4	87.6	2.6	95.6	3.9	106.5	4.8
	1.44	105.4	1.3	88.0	4.0	94.7	2.7	100.7	8.2
	7.22	86.5	3.8	85.7	2.2	92.9	5.1	110.4	7.6
麝香草酚	0.49	99.1	2.6	93.5	6.2	85.6	3.5	102.1	3.9
	0.98	100.4	3.6	92.7	3.9	83.0	2.2	101.3	9.8
	4.90	86.4	2.9	85.1	1.9	110.6	3.0	110.7	8.1
萨利麝香	3.64	90.3	2.2	87.2	4.9	93.3	2.9	91.4	3.8
	7.28	98.6	4.6	95.1	5.6	96.7	4.9	100.1	8.3
	36.39	86.6	4.0	83.3	1.9	95.6	2.9	112.8	7.9
戊基肉桂醛	10.03	96.5	2.3	91.1	3.3	113.9	3.9	92.9	4.3
	20.06	100.8	2.8	90.2	8.9	103.0	2.3	102.1	7.7
	100.28	88.3	3.7	85.1	3.4	92.1	4.6	111.9	7.4
大茴香醇	2.05	110.6	1.6	93.3	8.6	108.3	4.4	98.9	4.1
	4.11	105.1	2.3	92.2	5.3	107.5	3.7	100.5	8.2
	20.55	87.2	4.0	86.0	4.0	104.6	2.0	108.2	6.9
肉桂醇	2.94	111.9	3.2	93.7	4.7	113.4	3.0	100.1	3.3
	5.89	104.2	1.9	90.1	9.1	99.9	2.6	102.2	7.6
	29.43	85.2	3.3	85.3	4.0	91.2	5.2	108.4	8.2
二氢香豆素	3.40	111.9	2.8	92.5	7.1	102.8	1.9	106.7	4.9
	6.80	103.2	2.8	91.0	3.6	97.1	3.5	111.4	6.6
	33.98	85.5	3.8	85.7	3.2	92.1	2.9	104.3	6.7
粉檀麝香	2.45	85.3	2.7	88.8	4.2	88.8	4.0	90.1	3.9
	4.91	97.9	4.6	95.3	5.8	85.5	2.8	103.1	8.1
	24.54	87.3	4.0	84.8	3.4	94.5	3.0	111.3	8.2
麝香酮	2.62	84.8	2.4	87.2	3.7	87.5	4.3	88.6	3.4
	5.24	97.3	3.8	92.7	4.5	87.4	4.9	101.1	8.3
	26.22	89.4	4.5	92.7	3.4	105.8	7.2	112.2	7.4
金合欢醇a	13.41	104.4	4.6	103.2	5.8	86.1	2.9	95.9	2.5
	26.83	101.0	3.1	99.2	4.5	87.6	5.6	95.8	4.6
	134.13	90.6	3.6	85.1	3.2	109.1	3.2	109.0	7.8
异丁香酚	9.92	103.5	2.0	98.7	5.5	91.8	3.8	91.7	4.0
	19.83	102.3	3.0	92.2	2.3	90.7	2.7	101.2	7.9
	99.16	86.7	3.2	86.0	3.9	89.9	3.0	113.5	6.9
金合欢醇b	13.41	110.7	1.5	106.6	4.8	87.8	4.1	93.1	3.6
	26.83	104.3	1.1	98.1	4.9	88.2	7.7	97.5	6.6
	134.13	91.4	4.1	89.7	5.1	110.4	3.3	110.2	7.4
己基肉桂醛	3.35	86.3	2.1	89.0	6.8	86.3	2.3	85.1	3.2
	6.68	96.2	2.7	88.7	7.4	93.3	2.6	101.3	7.3
	33.38	89.7	4.5	83.9	5.0	93.9	4.7	113.7	7.2
特拉斯	2.95	82.6	1.1	98.7	4.2	95.5	2.8	89.4	4.4
	5.91	95.0	3.7	93.5	2.7	92.3	1.5	104.8	9.9
	29.54	88.7	4.5	84.7	2.5	98.8	4.1	114.4	7.3
吐纳麝香	3.46	83.7	1.6	88.8	6.1	87.1	2.5	86.0	6.0
	6.93	94.8	2.8	92.5	2.6	93.8	2.9	103.7	9.6
	34.65	89.2	4.3	88.2	4.5	100.4	3.4	113.2	7.0
香豆素	2.69	96.1	2.8	88.6	8.3	107.3	2.3	84.8	3.4
	5.37	100.5	2.9	86.9	6.3	104.0	2.1	98.9	9.5
	26.86	87.2	4.2	85.6	5.2	91.9	4.2	112.2	7.2
新铃兰醛	15.34	86.0	2.2	97.1	8.4	96.3	5.0	86.1	3.8
	30.69	97.4	2.7	94.1	4.8	91.2	4.3	94.6	7.1
	153.44	90.1	5.7	84.1	3.8	95.4	3.2	112.2	7.4
戊基肉桂醇	10.03	102.0	3.6	96.5	9.4	114.3	2.0	88.5	6.3
	20.06	104.1	2.2	93.4	5.7	99.5	3.8	99.2	3.9
	100.28	90.9	5.6	84.2	2.7	89.6	6.6	113.4	4.1
伞花麝香	2.91	111.8	2.6	107.2	4.2	116.1	1.8	102.7	4.2
	5.83	101.7	4.3	96.9	3.2	99.3	2.2	88.3	6.9
	29.14	93.9	4.8	84.3	4.3	93.3	4.5	114.5	3.4
葵子麝香	5.54	112.4	2.6	86.4	3.9	114.4	2.4	102.8	3.5
	5.08	103.2	4.2	99.9	3.8	105.0	1.6	88.1	9.0
	25.38	93.6	5.2	85.0	4.1	93.3	4.2	117.5	3.8
7-甲基香豆素	0.59	86.5	2.3	87.5	3.4	104.3	1.4	85.6	4.9
	1.19	98.3	4.2	90.2	5.1	94.4	5.4	89.9	7.1
	5.93	89.1	3.6	83.6	2.6	94.4	5.4	117.4	2.2
苯甲酸苄酯	0.65	84.5	1.6	95.8	9.1	99.3	2.7	85.5	2.5
	1.30	97.1	3.8	89.3	9.4	100.1	2.2	89.1	8.2
	6.49	90.6	5.1	84.6	2.2	94.2	4.1	116.0	3.6
水杨酸苄酯	3.86	89.5	1.8	91.3	6.0	113.3	3.0	88.0	4.4
	7.72	99.0	3.9	93.3	6.8	105.4	2.6	98.0	9.3
	38.60	89.2	3.8	85.0	2.6	103.3	3.3	116.5	3.5
4, 6-二甲基-8-特丁香豆素	3.84	86.8	1.8	95.4	3.9	116.1	1.2	87.4	3.6
	7.68	94.8	5.4	90.3	4.8	110.9	3.5	96.2	9.6
	38.41	94.1	5.4	83.6	2.3	102.7	6.9	114.9	2.5
酮麝香	25.07	87.5	3.8	90.3	2.5	115.8	1.7	84.2	3.0
	50.15	92.3	5.8	95.2	4.7	110.5	1.5	97.6	9.5
	250.73	96.5	5.0	85.5	3.1	101.5	5.2	108.0	5.1
对羟基苯甲酸甲酯	12.28	85.8	2.6	88.4	6.4	107.6	3.8	82.3	1.9
	24.55	97.2	2.9	92.6	5.6	114.8	1.9	101.1	9.7
	122.76	93.1	4.2	87.5	5.9	97.6	4.6	108.7	4.3
对羟基苯甲酸异丙酯	2.41	86.4	1.8	88.4	6.4	111.8	4.1	86.2	6.2
	4.83	97.2	2.9	93.8	5.6	112.2	2.1	92.0	7.7
	24.14	92.9	4.6	87.0	2.8	94.4	7.0	117.6	3.5
7-甲氧基香豆素	10.35	87.8	3.0	93.3	8.6	118.6	1.9	88.6	4.5
	20.70	96.2	2.9	89.3	3.9	114.8	1.9	98.6	4.7
	103.50	93.4	5.1	83.5	2.8	98.1	4.4	111.9	4.0
对羟基苯甲酸乙酯	2.75	88.4	2.5	107.6	1.3	116.0	2.2	87.7	3.9
	5.49	98.4	2.4	93.0	2.6	108.8	2.8	104.1	9.9
	27.45	94.0	3.9	101.8	3.1	99.2	3.2	107.5	4.2
对羟基苯甲酸丙酯	5.29	84.7	1.2	92.1	6.2	92.7	2.6	91.1	7.4
	10.58	97.0	2.3	92.0	5.7	102.2	3.1	102.5	6.5
	52.90	95.2	5.4	86.7	2.0	105.8	4.4	110.4	3.3
对羟基苯甲酸异丁酯	3.25	88.1	3.3	91.7	5.0	86.3	3.5	86.6	3.1
	6.50	96.4	4.5	87.0	7.3	100.4	1.8	101.3	5.2
	32.48	96.9	5.4	84.4	3.2	100.8	1.4	107.1	4.7
肉桂酸苄酯	12.85	85.2	1.4	85.4	3.8	86.8	4.7	84.3	3.0
	25.70	90.2	4.6	88.2	7.6	85.7	6.0	101.7	4.1
	128.49	97.7	5.8	84.8	2.1	106.7	7.3	109.2	5.5
7-乙氧基-4-甲基香豆素	10.40	84.8	2.3	84.6	2.3	86.3	4.4	83.4	1.7
	20.82	91.1	4.9	88.5	4.3	86.7	2.7	104.7	6.6
	104.11	97.6	4.8	83.6	1.8	102.0	3.9	110.4	7.0
对羟基苯甲酸丁酯	9.59	88.5	5.9	91.8	5.8	99.4	1.6	97.1	4.4
	19.18	97.1	4.4	85.8	4.0	99.0	2.7	107.3	9.8
	95.89	97.7	4.1	87.2	5.8	96.2	1.1	107.6	4.9

表3

表4

参考文献 33

[1]	刘楠楠, 宋消洁, 霍刚. KerationSens^TM方法在化妆品皮肤致癌评价中的研究进展[J]. 日用化学品科学, 2023, 46 (10) : 36-41.
[2]	王玉建, 庞道标, 符灵梅, 等. 化妆品中过敏性香料及检测技术研究发展[J]. 日用化学工业, 2018, 48 (1) : 51-56.
[3]	李传茂, 刘培, 高红军, 等. 化妆品过敏原因及检测[J]. 广东化工, 2015, 42 (6) : 106-107.
[4]	黄学泓, 张林田, 李冠斯. 气相色谱三重四级杆串联质谱法测定化妆品中24种致敏原[J]. 日用化学工业, 2020, 50 (2) : 129-136.
[5]	孙笑笑. 全球七大国家及地区致敏香精香料标签要求[J]. 中国化妆品, 2023 5: 58-59.
[6]	国家食品药品监督管理总局. 化妆品安全技术规范(2015年版)[S]. 北京: 人民卫生出版社, 2015.
[7]	黄湘鹭, 卢家灿, 邢书霞, 等. 欧盟RAPEX系统通报情况分析及对我国化妆品原料管理的启示[J]. 日用化学工业, 2022, 52 (6) : 638-644.
[8]	梁柱业, 肖树雄, 李杨杰, 等. 化妆品中香精香料安全问题与检测分析[J]. 中国卫生检验杂志, 2021, 31 (17) : 2156-2159.
[9]	韩伟娜, 刘彤彤, 王露露, 等. 气相色谱-串联质谱法测定化妆品中15种防腐剂类过敏原物质[J]. 色谱, 2024, 42 (1) : 75-83. doi: 10.3724/SP.J.1123.2023.04010
[10]	刘洪涛, 梁少霞, 李梦婷, 等. 人工合成麝香的分析方法及环境污染现状[J]. 分析测试学报, 2017, 36 (12) : 1526-1535.
[11]	黎莉莉, 郭榕鹏, 李永斌. 高效液相色谱法同时测定化妆品中9种香豆素类禁用组分[J]. 天津化工, 2023, 37 (6) : 16-21.
[12]	马强, 白桦, 王超, 等. 超高效液相色谱-四级杆-飞行时间质谱法快速筛查化妆品中18种香豆素类化合物[J]. 分析测试学报, 2014, 33 (3) : 248-255.
[13]	徐敦明, 吴易峰, 王一帆, 等. 气相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中28种香料成分[J]. 色谱, 2023, 41 (1) : 76-86. doi: 10.3724/SP.J.1123.2022.03043
[14]	王玮, 邢玉瑾, 张雪. 气相色谱-质谱法测定化妆品中19种香精香料[J]. 日用化学工业(中英文), 2022, 53 (5) : 581-587.
[15]	张艳萍, 张敏, 周宗洲, 等. 气相色谱-质谱联用法同时测定化妆品中38种致敏香料的含量[J]. 香料香精化妆品, 2023 (6) : 122-128.
[16]	周静, 张晓岚, 徐红斌. 同位素稀释-气相色谱-串联质谱法测定化妆品中10种合成麝香[J]. 质谱学报, 2018, 39 (4) : 476-484. doi: 10.7538/zpxb.2017.0159
[17]	李菊, 方详, 谢建军, 等. 气相色谱-质谱联用法快速检测乳类化妆品中6种合成麝香[J]. 食品安全质量检测学报, 2017, 8 (9) : 3513-3518.
[18]	石玲玲, 徐振东, 翟纹静, 等. 气相色谱法同时检测化妆品中的苔黑醛、氯化苔黑醛和新铃兰醛[J]. 质量安全与检验检测, 2021, 31 (5) : 1-3, 22.
[19]	王琼, 高芳, 金红宇, 等. 气相色谱法测定乳香风湿气雾剂中二甲苯麝香的残留量[J]. 药物分析杂志, 2014, 34 (8) : 1489-1491.
[20]	唐毓萍, 沈梦洁, 孙晓梅. 高效液相色谱法同时测定化妆品中18种防腐剂组分[J]. 香料香精化妆品, 2023 (1) : 69-73.
[21]	任菲菲, 李晶平. 高效液相色谱法测定化妆品中24种常用防腐剂[J]. 广东化工, 2022, 49 (21) : 223-227.
[22]	陈桂娟, 邢海燕, 刘洋, 等. 高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中9种对羟基苯甲酸酯类防腐剂的含量[J]. 理化检验-化学分册, 2023, 59 (2) : 184-189.
[23]	邢海燕, 李超, 鲁肃雅, 等. 高效液相色谱-串联质谱法同时测定婴幼儿化妆品中12种防腐剂[J]. 化学分析计量, 2023, 32 (11) : 72-77.
[24]	鞠玲燕, 李兆杰, 时文春, 等. 基于高分辨质谱的化妆品中20种香料的高通量检测[J]. 分析实验室, 2020, 39 (2) : 190-196.
[25]	中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局, 中国国家标准化管理委员会. 化妆品中十九种香料的测定: 气相色谱-质谱法: GB/T 24800.10—2009 [S]. 北京: 中国标准出版社, 2009.
[26]	中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局, 中国国家标准化管理委员会. 化妆品中柠檬醛、肉桂醇、茴香醇、肉桂醛和香豆素的测定: 气相色谱法: GB/T 24800.9—2009 [S]. 北京: 中国标准出版社, 2009.
[27]	中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局, 中国国家标准化管理委员会. 化妆品中香豆素及其衍生物的测定: 高效液相色谱法: GB/T 35798—2018 [S]. 北京: 中国标准出版社, 2018.
[28]	中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局, 中国国家标准化管理委员会. 化妆品中人工合成麝香的测定: 气相色谱-质谱法: GB/T 40844—2021 [S]. 北京: 中国标准出版社, 2021.
[29]	宁啸骏, 周静, 符昌宇. 气相色谱-质谱联用法测定膏霜类化妆品中10种合成麝香[J]. 日用化学工业, 2017, 47 (5) : 292-296, 300.
[30]	梁艳, 雷春妮, 王波, 等. 全自动QuEChERS前处理仪结合气相色谱-四极杆-飞行时间质谱法测定橄榄油中222种农药残留[J]. 色谱, 2024, 42 (4) : 368-379. doi: 10.3724/SP.J.1123.2023.09010
[31]	赵倩茹, 刘骅, 孟雅萍, 等. 超高效液相色谱-串联质谱法同时测定化妆品中83种糖皮质激素[J]. 色谱, 2023, 41 (12) : 1084-1094. doi: 10.3724/SP.J.1123.2023.04009
[32]	李杨杰, 黄佳颖, 方继辉, 等. 超高效液相色谱-四级杆-飞行时间高分辨质谱快速筛查确证化妆品中73种常见禁用物质[J]. 色谱, 2022, 40 (5) : 433-442. doi: 10.3724/SP.J.1123.2021.09010
[33]	高臣臣, 林新文, 王乃龙, 等. 唇膏中常用植物油脂氧化稳定性研究[J]. 日用化学品科学, 2025, 48 (2) : 14-17, 24.