高效液相色谱-二极管阵列法用于食品用洗涤剂中多种防腐剂的测定

doi:10.3969/j.issn.2097-2806.2026.06.015

摘要/Abstract

摘要：

建立了一种同时测定食品用洗涤剂中甲基异噻唑啉酮等9种防腐剂的高效液相色谱法。采用乙醇溶解样品，经氮吹浓缩后用甲醇复溶样品提取食品用洗涤剂中的防腐剂，经超声、过滤后，采用甲醇和0.05%甲酸水为流动相进行梯度洗脱，以ZORBAX Eclipse XDB-C₁₈（250 mm×4.6 mm, 5 μm）为色谱分离柱，进样量为10 μL，流速为0.9 mL/min，在280 nm波长下检测甲基异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮和苯氧乙醇，在254 nm波长下检测1, 2-苯并异噻唑啉-3-酮、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯，在230 nm波长下检测苯甲酸钠。方法学验证实验表明，甲基异噻唑啉酮等9种防腐剂在0.5~20.0 μg/mL质量浓度范围内呈现良好线性，相关系数（r）均在0.999以上，当取样量为1 g时，方法检出限在0.12~1.0 mg/kg之间，方法定量限在0.40~3.0 mg/kg之间，低中高三种水平下的加标回收率在87.6%~108.5%之间，相对标准偏差在3.4%~7.8%之间。研究结果表明，该方法准确度高，稳定性好，适用于市售食品用洗涤剂中9种防腐剂的含量测定。

关键词: 食品用洗涤剂, 防腐剂, 高效液相色谱

Abstract:

A high-performance liquid chromatography method was established for the simultaneous determination of nine preservatives in food-grade detergents, including methylisothiazolinone, in food-grade detergents. The preservatives were extracted from the detergent using ethanol, solvent-exchanged to methanol using a parallel concentrator, and then subjected to ultrasonication and filtration. Gradient elution was performed using methanol and 0.05% aqueous formic acid solution as the mobile phase. Chromatographic separation was achieved on a ZORBAX Eclipse XDB-C₁₈ column （250 mm×4.6 mm, 5 µm） with an injection volume of 10 µL and a flow rate of 0.9 mL/min. The detection wavelength was set at 280 nm for methylisothiazolinone, methylchloroisothiazolinone, and phenoxyethanol; 254 nm for 1, 2-benzisothiazol-3-one, methylparaben, ethylparaben, propylparaben, and butylparaben; and 230 nm for sodium benzoate. Method validation demonstrates good linearity for all nine preservatives within the range of 0.5-20.0 µg/mL, with correlation coefficients greater than 0.999. The limits of detection range from 0.12 to 1.0 mg/kg, and the limits of quantification range from 0.40 to 3.0 mg/kg. Spiked recovery tests at low, medium, and high concentration levels yield recoveries between 87.6% and 108.5%, with relative standard deviations ranging from 3.4% to 7.8%. The method is accurate, reliable, and suitable for the quantitative determination of the nine preservatives in food-grade detergents.

Key words: detergent for food use, preservative, high performance liquid chromatography

中图分类号:

TQ649

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图/表 5

表1

表2

表3

表4

图1

参考文献 23

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序号	标准品名称	分子式	CAS号	纯度/%	生产厂家
1	甲基异噻唑啉酮	C₄H₅NOS	2682-20-4	98.0	德国Dr.Ehrenstorfer
2	甲基氯异噻唑啉酮	C₄H₄ClNOS	26172-55-4	97.0	上海安谱璀世标准技术服务有限公司
3	1, 2-苯并异噻唑啉-3-酮	C₇H₅NOS	2634-33-5	98.0	上海源叶生物科技有限公司
4	苯氧乙醇	C₈H₁₀O₂	122-99-6	99.7	上海安谱璀世标准技术服务有限公司
5	苯甲酸钠	C₇H₅NaO₂	532-32-1	99.7	上海安谱璀世标准技术服务有限公司
6	对羟基苯甲酸甲酯	C₈H₈O₃	99-76-3	99.0	上海源叶生物科技有限公司
7	对羟基苯甲酸乙酯	C₉H₁₀O₃	120-47-8	99.0
8	对羟基苯甲酸丙酯	C₁₀H₁₂O₃	94-13-3	99.0
9	对羟基苯甲酸丁酯	C₁₁H₁₄O₃	94-26-8	99.0

序号	目标物名称	线性范围/ （μg/mL）	线性方程	相关系数r	检出限/ （mg/kg）	定量限/ （mg/kg）
1	甲基异噻唑啉酮	0.5~20.0	Y=33.403 0X+2.132 2	0.999 8	0.75	2.5
2	甲基氯异噻唑啉酮	0.5~20.0	Y=26.027 8X+3.391 8	0.999 8	0.80	2.5
3	1, 2-苯并异噻唑啉-3-酮	0.5~20.0	Y=16.403 8X-0.284 5	0.999 9	0.60	2.0
4	苯氧乙醇	0.5~20.0	Y=3.306 8X+0.871 5	0.999 1	0.50	3.0
5	苯甲酸钠	0.5~20.0	Y=48.016 4X+27.012 0	0.999 2	1.0	2.5
6	对羟基苯甲酸甲酯	0.5~20.0	Y=74.172 8X+16.319 8	0.999 4	0.12	0.40
7	对羟基苯甲酸乙酯	0.5~20.0	Y=72.044 9X+1.417 2	0.999 7	0.15	0.45
8	对羟基苯甲酸丙酯	0.5~20.0	Y=69.363 1X-1.304 0	0.999 9	0.20	0.50
9	对羟基苯甲酸丁酯	0.5~20.0	Y=60.673 3X+1.712 9	0.999 9	0.20	0.50

序号	目标物名称	加标量/ （mg/kg）	平均回收率/%	RSD/% （低，中，高）
1	甲基异噻唑啉酮	2.0，5.0，10.0	89.5，93.6，102.4	6.4，5.2，4.7
2	甲基氯异噻唑啉酮	2.0，5.0，10.0	102.7，95.8，98.2	5.6，5.8，3.9
3	1, 2-苯并异噻唑啉-3-酮	2.0，5.0，10.0	87.6，104.9，98.7	5.4，5.8，4.1
4	苯氧乙醇	2.0，5.0，10.0	94.7，96.1，104.3	7.6，7.8，6.2
5	苯甲酸钠	2.0，5.0，10.0	91.2，89.8，97.4	5.1，4.7，3.4
6	对羟基苯甲酸甲酯	2.0，5.0，10.0	97.8，103.5，93.2	4.6，4.9，3.8
7	对羟基苯甲酸乙酯	2.0，5.0，10.0	89.6，101.8，94.9	6.8，5.2，4.9
8	对羟基苯甲酸丙酯	2.0，5.0，10.0	105.2，97.5，103.5	5.3，6.2，4.4
9	对羟基苯甲酸丁酯	2.0，5.0，10.0	92.4，108.5，97.5	5.8，6.7，3.7

序号	目标物名称	检出批次数/批	检出率/ %	检出含量/（mg/kg）
1	甲基异噻唑啉酮	23	82.1	4.43~25.4
2	甲基氯异噻唑啉酮	2	7.1	5.09~6.72
3	1, 2-苯并异噻唑啉-3-酮	1	3.6	2.93
4	苯氧乙醇	1	3.6	221
5	苯甲酸钠	12	42.9	5.28~174
6	对羟基苯甲酸甲酯	6	21.4	0.735~37.2
7	对羟基苯甲酸丙酯	2	7.1	5.41，3.69